電芬頓設備
溶液中溶解氧和空氣在適當陰極材料上發(fā)生的兩電子兩還原反應,使得電生成H2O2可以應用于污水處理。目前發(fā)現(xiàn)的可用于陰極的材料有汞電極、石墨電極、氣體擴散電極和三維電極。所謂三維電極是指相對于體積具有很大的表面積的電極,像是碳氈、活性炭纖維(ACF)、網(wǎng)狀玻璃碳(RVC)、碳海綿和碳納米管等。
由于汞電極具有毒性,因此現(xiàn)在很少應用。對于碳電極來說,其是無毒的,而且對于析氫反應的過電勢較高,對于H2O2的降解有低的催化活性,此外其具有較好的穩(wěn)定性、導電性[1],因此被廣泛研究。但是,氧氣在溶液中的溶解度是很低的,因此氣體擴散電極和三維電極逐漸發(fā)展起來。
氣體擴散電極(GDE)具有細小的多孔結(jié)構(gòu),這些結(jié)構(gòu)有利于溶液中的溶解氧滲濾到電極內(nèi)部。這些電極擁有大量的表面活性電位,有利于O2快速還原和H2O2的累積。劉栓等[8]以石墨烯與聚四氟乙烯混合壓片制成的石墨烯電極為陰極,在pH為3時降解羅丹明B(RhB)和2,4-二氯苯酚。結(jié)果表明,石墨烯氣體擴散電極電極相對于石墨擴散電極具有更好的降解效果。MarcoPanizza[9]等人應用購買的氣體擴散電極降解茜素紅溶液,考察了Fe2+、應用電流、溶液pH和溫度對其降解的影響,并分析了降解的機理。
相對于二維電極,三維電極可以縮短反應時間和提高反應速率。三維電極的制備一般是采用流動床、固定床或是多孔材料實現(xiàn)的,其中多孔材料被廣泛的應用于廢水的處理。Li[10]等人將Fe@Fe2O3負載于ACF上制備成陰極降解羅丹明B(RhB),考察了降解效果隨pH和陰極電勢的影響。
催化劑的影響
根據(jù)催化劑的狀態(tài)不同可electro-Fenton法分為均相electro-Fenton和異相electro-Fenton。均相electro-Fenton是指反應的催化劑與溶液是均一的,即所用的催化劑是液態(tài)的,而異相electro-Fenton是指反應的催化劑與溶液不是均一,即所用的催化劑為固體。
均相electro-Fenton的研究發(fā)展較早,研究較多,體系較成熟。但均相electro-Fenton存在一定的缺陷,包括反應條件苛刻(pH=3),隨著反應的進行會形成鐵催化劑會發(fā)生絡合而失活,影響反應的效果。因此異相electro-Fenton發(fā)展起來,其克服了均相electro-Fenton反應條件苛刻,催化劑絡合失活和穩(wěn)定性差的缺點,因此被廣泛研究和應用。
Xu[11]等人研究了用零價鐵納米顆粒作為催化劑降解4-氯-3-甲基苯酚(CMP),在降解過程中考察了pH、CMP初始濃度、零價鐵用量和H2O2濃度對其降解效果的影響情況,結(jié)果表明,在0.5g零價鐵催化劑和3.0mMH2O2條件下,降解的*優(yōu)條件為pH為6.1,CMP初始濃度為0.7mM。這表明在偏中性的條件下,異相催化劑仍有很高的催化降解效果,說明異相electro-Fenton可應用較寬的pH范圍內(nèi)。
除了Fe2+/Fe3+外,其他金屬也可電催化產(chǎn)生˙OH。Zhang[12]等人應用蒽醌磺酸鹽/聚吡咯制備的陰極和CuO/Al2O3構(gòu)建異相electro-Fenton降解偶氮染料。結(jié)果表明該體系*優(yōu)條件為溶液pH為4.3,陰極電勢為-0.4V,氧氣量為0.4ml/min,CuO負載量為5.78wt%,反應溫度為70℃,CuO煅燒溫度為450℃時,降解效果*好。該文章為其他金屬催化劑催化污染物的降解提供了依據(jù)。
此外,二元或多元金屬催化劑也被廣泛關(guān)注。Xia[13]等人采用共沉淀法制備了Fe-Cu二元金屬氧化物負載的Al-MCM-41催化劑,用于苯酚的礦化研究。該研究確定了反應的*佳條件,并指出Cu在降解過程中起到維持在高pH范圍內(nèi)催化劑活性的作用,而Al為活性金屬中心提供了電子,增加了電子密度,使催化劑表面處于H+區(qū)域適于˙OH的生成。
其他因素的影響
除了上述因素外,影響electro-Fenton處理污水效果的因素還包括,O2的曝氣量、攪動的速率、反應溫度、電解質(zhì)的組成、應用電勢和電流和污染物的初始濃度等。
在處理難降解廢水中,electro-Fenton法起到了很重要的作用。這是由于它能產(chǎn)生高效的,無選擇性的強氧化劑˙OH。隨著對其的不斷深入研究,electro-Fenton法也在不斷的發(fā)展,從對環(huán)境污染的Hg陰極到環(huán)境友好且高效的GDE和三維電極,從不分隔電解池到分隔電解池,從回收困難的均相催化劑到易回收的異相催化劑等等。
在未來electro-Fenton仍有需要不斷完善的技術(shù)方向:①異相electro-Fenton的不斷發(fā)展。相對于均相electro-Fenton,異相electro-Fenton在保持處理效率相同或是更高的情況下,克服了均相的缺點,在今后的研究中應繼續(xù)提升異相electro-Fenton在實際中的應用。
②其他金屬催化劑的使用。其他金屬的加入,可優(yōu)化electro-Fenton的反應條件,進一步提高反應效率。且在二元或是多元金屬氧化物的合成中,各個金屬間會產(chǎn)生協(xié)同作用,應繼續(xù)研究它們之間的作用機理。③與其他技術(shù)的聯(lián)合應用。目前有很多技術(shù)與electro-Fenton相結(jié)合,像是光電Fenton、超聲電Fenton、電化學過氧化技術(shù)、生物電化學過氧化技術(shù)等等。